1、离婚时提起损害赔偿的法定情形有一方重婚，或者与他人同居等。离婚损害赔偿必须由重大过错的一方导致离婚，另一方则无过错，可以在起诉离婚的同时，向法院提起离婚损害赔偿。
2、根据《民法典》第一千零九十一条规定，有下列情形之一，导致离婚的，无过错方有权请求损害赔偿：
（一）重婚；
（二）与他人同居；
（三）实施家庭暴力；
（四）虐待、遗弃家庭成员；
（五）有其他重大过错。